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氢气由于能量密度高,而且环境友好,成为能源领域竞相追逐的热门。电催化水裂解产氢是制备氢气的重要途径之一,HER主要包括2个步骤:
1)电子耦合水分解,形成吸附氢(Volmer阶段);
2)吸附氢结合形成氢气(Tafel阶段)。
Pt纳米催化剂由于Volmer阶段能垒较低,且具有较低的Tafel斜率,从而在碱性条件下具有优异的电催化性能。
图1. Pt纳米催化剂的HER性能
EnhancingHydrogen Evolution Activity in Water Splitting by Tailoring Li+-Ni(OH)2-PtInterfaces. Science 2011, 334, 1256-1260.
Pt金属价格昂贵且稀有,不适合大规模和长期使用。通过对Pt纳米催化剂的HER机理的不断深入理解,研究人员开发了一系列非Pt催化剂,试图取代Pt纳米催化剂,目前非Pt催化剂在酸性溶液中已经表现出较好的HER性能,
图2. 非Pt催化剂在酸性中的HER性能
Efficienthydrogen evolution catalysis using ternary pyrite-type cobalt phosphosulphide. NatureMaterials 2015, 14, 1245–1251.
问题在于,在碱性条件下,非Pt纳米催化剂对水的溶解动力学(Volmer阶段)太慢,导致HER的表现却不尽如人意。
有鉴于此,冯新亮课题组报道了一种MoNi4 /MoO2@Ni电催化剂,在碱性条件中表现出良好的HER性能。
图3. MoNi4 /MoO2@Ni电催化剂的制备
基于Mo-Ni合金可有效降低水分解的能垒的研究,研究人员对泡沫镍上的NiMoO4长方体前驱体进行退火处理,通过控制Ni原子向外扩散的程度,在泡沫镍表面得到长方体状纳米MoO2负载的MoNi4电催化剂。
图4. 电化学活性
理论和实验都表明,MoNi4表面发生快速析氢过程,起始过电位为0,在10 mA cm-2条件下过电位为15 mV,1M KOH电解液中Tafel斜率为30mV/dec,可以和Pt纳米催化剂媲美,并超过现有所有非Pt催化剂在碱性条件下的性能。
这种制备方法简便而又廉价的催化剂,为碱性电解槽析氢带来了新的希望!
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JianZhang, Xinliang Feng et al. Efficient hydrogen production on MoNi4electrocatalysts with fast water dissociation kinetics. Nat. Commun. 8, 15437doi: 10.1038/ncomms15437 (2017).
https://www.nature.com/articles/ncomms15437
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loring Li+-Ni(OH)2-PtInterfaces. Science 2011, 334, 1256-1260. Pt金属价格昂贵且稀有,不适合大规模和长期使用。通过对Pt纳米催化剂的HER机理的不断深入理解,研究人员开发了一系列非Pt催化剂,试图取代Pt纳米催化剂,目前非Pt催化剂在